近日，中國科學(xué)院(CAS)中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)(USTC)郭暢教授帶領(lǐng)的中國研究團(tuán)隊成功地用鎳衍生催化劑催化不對稱炔丙基取代反應(yīng)，成功合成了多樣化路線中的一系列手性二烯。
他們的工作發(fā)表在NatureCommunications和JournaloftheAmericanChemicalSociety上。
由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征，聯(lián)烯化合物在合成化學(xué)、藥物化學(xué)和材料科學(xué)中得到了廣泛的應(yīng)用。它們還在各種生物活性分子的廣泛有效構(gòu)建中充當(dāng)重要結(jié)構(gòu)。開發(fā)高效和高選擇性的合成方法來構(gòu)建新型手性丙二烯化合物一直是研究重點。
研究人員采用兩種不同的配體，實現(xiàn)了外消旋碳酸炔丙酯的多樣化膦酰化，有效合成了一系列叔氧化膦。一種是用配體dcybpz合成功能化的膦酰基1,3-丁二烯。而另一個則通過應(yīng)用新開發(fā)的BDPP型配體實現(xiàn)了構(gòu)建具有高對映體純度的多用途手性聯(lián)烯基磷?；苌?。
此外，該團(tuán)隊還設(shè)計了一系列N-磺酰肼試劑，用于鎳催化的不對稱炔丙基取代/Myers重排串聯(lián)反應(yīng)，實現(xiàn)了1,3-二取代丙二烯類化合物合成的高立體選擇性。這種強(qiáng)大的策略可以應(yīng)用于天然丙二烯化合物的合成，顯示出巨大的潛力。
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